Les molécules bifonctionnelles contenant un groupement acide et un groupement basique liés par une liaison hydrogène donnent lieu par excitation photochimique à une réorganisation de leur structure moléculaire conduisant à une isomérisation de type énol-cétone appelée habituellement transfert de proton intramoléculaire à l'état excité (ESIPT). Cette réaction se caractérise par l'observation d'un fort déplacement Stokes de la fluorescence et se produit en général dans un temps < 1 ps. Dans le cas de l'acide salicylique qui est un systèmes prototype, le mécanisme de la réaction fait intervenir une surface de potentiel asymétrique et sans barrière le long de la coordonnée de réaction. Dans le but de moduler et de contrôler la dynamique de la réaction, nous avons examiné le comportement photophysique de ce type de molécules en jouant sur les propriétés acido-basiques du groupement OH phénolique et du groupement C=O impliqués dans la liaison hydrogène intramoléculaire. La complexation de l'acide salicylique avec l'acide acétique et l'acide trifluoroacétique affaiblit la liaison hydrogène intramoléculaire en introduisant une compétition avec la liaison intermoléculaire mettant en jeu le groupement accepteur C=O. La comparaison des spectres de la fluorescence résultant de l'excitation des dimères montrent que la complexation favorise la fluorescence de la forme normale (non tautomérisée) lorsque l'acidité du partenaire augmente. La substitution de l'acide salicylique par un groupement électrodonneur OCH3 ou CH3 en position para du groupement OH phénolique a pour effet d'affaiblir la liaison hydrogène intramoléculaire. Les spectres de fluorescence montrent que dans le cas du dérivé méthoxy le transfert de proton photoinduit est empêché alors qu'il reste observable dans le cas du dérivé méthylé. La complexation avec l'éther ou l'acétone qui se fixe sur le OH du carboxyle renforce la liaison H intramoléculaire sans conduire à une double fluorescence comme il est observé en solution. 

Ces systèmes comportant deux molécules aromatiques liées par une chaîne flexible offrent une approche complémentaire à celle des dimères de van der Waals pour l’étude des interactions moléculaires en jet supersonique. Nous nous somme intéressés plus particulièrement à la relaxation de l’énergie après excitation d’une des sous-unités. Elle dépend d’une part des caractéristiques des sous-unités (énergie de la transition électronique, potentiel d’ionisation ou affinité électronique) et d’autre part de la nature chimique du pont qui les lie, de sa longueur, sa rigidité qui définissent l’orientation relative des chromophores. 
Dans les systèmes symétriques, l’excitation reste localisée sur une des sous-unités moléculaires. La formation d’un complexe de van der Waals conduit à une dissymétrisation du système. Dans certains cas, la formation d’un excimère peut se produire avec une barrière. 
Dans les systèmes dissymétriques, les propriétés qu’on observe dépendent de la force du couplage entre les sous-unités aromatiques:
· Localisation de l’excitation sur une des sous-unités moléculaires.
· Transfert d’énergie électronique
· Transfert d’électron conduisant à la formation d‘un exciplexe.
Nous avons étudié différent bichromophores et leurs complexes de van der Waals (bisbenzene, bichromophores comportant un noyau naphtalène et un noyau anthracène liés par un pont acétal, composés donneur-accepteur liés par C(CH3)2 ou Si(CH3)2 ) pour mieux comprendre l’influence du pont sur le couplage et son rôle dans la transmission des effets électroniques.

Les complexes de l'ortho-cyanophénol avec une ou deux molécules d'eau, de méthanol, d'éther éthylique, et d'autres bases de Lewis, ont été étudiés d'abord par fluorescence induite par laser, puis par double résonance IR/UV grâce au laser OPO récemment développé au Laboratoire, ce qui permet d'avoir accès à la spectroscopie vibrationnelle des complexes de van der Waals. La principale information provenant de la spectroscopie électronique est que le déplacement de la transition origine dû à la complexation est très important, et qu'il est proportionnel à l'affinité protonique de la base de Lewis utilisée comme agent complexant. Les résultats de spectroscopie infrarouge montrent que la liaison intramoléculaire est rompue par la formation d'un complexe. En particulier, l'interaction entre l'o-cyanophénol et un solvant protique conduit à la formation d'un complexe d'insertion .